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有机铋催化剂对脂肪族聚氨酯树脂储存稳定性的影响

有机金属催化剂是制备聚氨酯的助剂之一。传统有机金属催化剂包括有机锡、有机铅和有机汞等,这些金属离子在聚氨酯中的残留不仅污染环境,并且严重危害人体健康。近年来,随着人们对于健康和环保意识的提高,开发无毒环保型有机金属催化剂

日益得到重视,其中主要包括有机铋、锌、锆类等催化剂。有机锆金属催化剂对异氰酸酯基与羟基的催化反应活性更高。 在水解老化过程中,不同金属离子的残留对聚酯树脂的耐水解性能也有影响。以不同乙酰丙酮金属化合物作为MDI-聚酯合成聚氨酯漆的催化剂,漆膜经光老化研究表明,Co、Cu、Ti、Sn 均

明显促进老化,而Zn、Ni、Al几乎无影响;对于HMDI 聚氨酯膜的耐潮性,合成过程中所使用的催化剂也对此有影响。

相对于芳香族聚氨酯,脂肪族聚氨酯的抗紫外、耐黄变性能更加优异,越来越受到市场的青睐。 传统聚氨酯树脂中一般含有N,N-二甲基甲酰胺、丁酮等强极性溶剂( 强溶剂),其具有较强的腐蚀性,并且对环境和人体健康有较大的损害。弱极性溶剂(弱溶剂) 一般以酯类、醇类为主要溶剂,其毒性低、污染小、相对环保。 弱溶剂体系的脂肪族聚氨酯树脂在国内应用虽已有多年,但相关问题依然没有得到解决,研究工作依然是行业的热点。聚氨酯树脂的储存稳定性是合成革性能评价要素之一。

T9、Nd、Ce、Bi、Zn、T12等催化剂均能在以TOL、IPA、IBA 为溶剂的弱溶剂体系中有效催化脂肪族异氰酸酯与羟基及胺基的可控聚合,制成黏度在40 ~50 Pa·s 的聚氨酯树脂。 Zr有较强的促降解作用,导致树脂黏度迅速下降,而Ni 则具有较强的促凝胶效应,使合成难以控制。 树脂的高温储存实验结果表明,T9对树脂的储存稳定性(降解)影响作用小,而Zn和T12具有较大影响。 GPC、FTIR和H-NMR分析结果表明,树脂的黏度降低主要归因于聚氨酯分子链的醇解,导致分子链断裂,黏度下降,进而造成聚氨酯弹性体的机械性能下降。

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